Патент № 65562

Способ получения смешанных сложных эфиров целлюлозы


Авторы
  • Шмидт А.А.
  • Шмидт Л.А.

Иллюстрации патента

Способ получения смешанных сложных эфиров целлюлозы (Рисунок 1) Способ получения смешанных сложных эфиров целлюлозы (Рисунок 2)


Описание патента

 

.(1о 65562

1(ласс 120, 6

C ÑÐ

А А. (" >1??дт и )... А (>1>?иг>т 1>! а . >-) -(ДД У(1 1)»>> >> С;, г!>,> - (г 1;->,,yy P

Е .ЕЛА ЮЛОЗ?=) (3 () я ();)(>? о 3 >: () !) т;. .: ";! > 1 г, 3 3 . >) 331619 ! (2К Из(>ССТ(?О, СЛО>К?(?> Е 3(I). -РЫ Ке,"„? !ОЛО3(>! И -. C .:., :" ".: -. GP,;jj:1>:С>

СКI, > К(,C, С(> .,?01 >Т (): ?Т?> ПО. >, ЧС! .1,: —: ОЛ ЬКО::? ". .?? I GG..CÉ(T".. j::i i.;! ЦЕ,? !О!

03 C 2!il?l, (3!!; lo3> и;Ili . (. ;GI)-c, и:;l,i;,>?1301) (00 !;c: !?1>лОП(:i) !:.,1() : (CG>>C !С !И>>2(" СЯ ГИ>((0 ((1?j СТО I "i; 10Л ?Ис. >::>1. (Тик .: .1 ()() !30 .! ii,! 3:!)()(ip(>ц ,!

Ь> О:. iil i!1(OT 3>31?Р011 GG)! 23 1 ; C!:И i(l!C, ОТ, 3:,):IP>? ИС .,"IG, i :;Gi;i >230TI. Ои к.:i "",,. (!Ti I 1?Ол"!(Пот" 5: ii . " (.,1 >>32,::. 0.(с! . т:)j?,:. 1 е ".л:;),":. .::"..: !. 0 !.".. .с.".?!. .1;i

230Ò:?(:Il . СЕР ИО5(КИСЛОТ, 3.:!Д !(Сl . !?;i Р >К, j(T>121":(2 .:",.." C: Д."! 11!!!>l. 1 i (С? IС i :.I >I I! POI? 320Д:1:> 1 Це,, 1:О,! 03?>?, 0(!(2ÊÎ CC !12 (0(! !, i >? и i.: 5:CÒÑ?j

Л С Г К;- . 5! И О С П Л и . .1 С И и С М О C Т Ь . ((О3-.03(У)КС ИЗД2i?112 C? :I!CC?:?. -, СТРС?IG!C?И; 1«.??ОЛЬ:-;0 ит?. Д(ИЕП,(0 ((дос?"> I!!П> i() i!! j po:,(ет-l2T!, (11(;(с (03!!Gc (ырье к ill (. О, lx(р;:бри?(ат, ....5! 110 ° - >, >>C!! .i ° !13 И С С С (!(И? .. :- (;I PG ) 30 >: !0; > I, C>, ; 0; i К;:,; >0> " 2 К

И 23 Ь(!. и )? О:1 ! !ÒP02 (ЕТ >Л? >С, .:. ();-G! Ы.:)Т, >?;!i 2?О" >ИС?! 5 )! . . .: 1 :.1(0 i C>j i>!j! И

i G?): О ! (С Т Ь 1() .

О;> !и(lи?10 рс ?тао .Iь i!ь!)(Тc :..!G:c((!! . >!31 "до>1?: ." 1 > иc :: .. .:!11? p02(!c .;.1

ЦСЛЛ?О. 1 03 >? И. >!! 1(11?(И. .-Лj(100 Д?. .::, ". 03?Си?2?i. Û. ; 2:!О". j?ОКИ С : .:! >. . P 0>3 цслл(оло3û,"1:) и:; ЦGp ис суи":ст??усT.

1 С 3TcP!:(P)!Iê2öl? >? Ill(. ")с! .с ! I!" "03ь! и Р и 303,(c !отl=. и и I >(! ??(. е c PI (1!i!. ic

Сl(И . i((СЛ О! 1 и рИС? ТС . и,IИ СС )?(0! (I(IC ()TЬ! П К2>jñ ТИС i:2! .", ?? 32 Гог) 2,!:1бо !

GC I (1:! 2i . : !I I?2LTC51 И 2 I I!3(IIII Ê С (С.i CÈ è, 3 2 IC!IIClj II> ? Р,., (), I>j(IO>! I:0 1 >1ИЕСТ:"С СЕ()! Р "IС "ОТЫ("(,! "0 (l! К ДССТ>> Ц >1: " I

ИЕИ:;:0 !!?ЗКО:>(0.30!(>,Л5 О"-1 . СОС 1?!И;Е И С С С .., Д(110:.!ИК i СО, ХР.-,И. !Ь?3(И ! (()? (33 f 1(к(! t! I -к?Оисти(j)1 lj (! р!? 3 ? и ijlTc, (ь?! ь?;;G l i:. Gc?. .. >1. (c. p:!0! I 1. I c iO Ь!) . ! 1>>е(Ь! 23 Ñ.>?Ь! !(C>10COG i0.1) ?Е>>1! 5! C)1С!ЦGIi!II>? h СЛОВАК!! :?. (3(. 1 ()ОВ ЦЕЛл(ол 031>1 ocil03211 112 i?3211 IG.,cl c. и .??? и:ITpo;((IGT>! 11т?:!i i:c со c(10áÎ"?: «! .,:,1

КПСЛОТ(1((11> 2 С >?Сти,.".O!=">1. >I ii:1, il? 3!? ., 031>1 >(и 2() ° .p и) i i 1 -) i! j >, ".! . - 1>) I П>1 ">>! обмс.и?(15? реакция рсэтерифик. .:Ки? ктроклст " ã.-?. è, I:0-:з:?Пи:((О..ис, протекает 10 ииТКССЛеду!0(це)1 СКС. IЕ: (С(-(— ОЛО â€”, CH;;0 — СОь) =- СН вЂ” OC0R+ ХО> — Π— СН,, .№ 65562

Эта реакция была проверена на многих сложных эфирах как одноосновных, так и двухосновных органических кислот, и оказалось, что во всех случаях она протекает значительно легче, быстрее и полнее, нежели реэтерификация нитроклетчатки соответствующими свободными кислотами.

Пример 1. Получение нитроацетилцеллюлозы.

Одну весовую часть сухой или же обезвоженной бензолом нитроклетчатки растворяют в 1,5 — 2,5 части абсолютного этилацетата в присутствии 5 — 15% безводной серной кислоты НС1, диметил- или диэтилсульфата, эфиров борной кислоты ZnC13, AICl>, или же какого-нибудь другого катализатора, после чего реакционную массу либо выдерживают при обыкновенной температуре в течение 10 — 40 час, либо нагревают при

50 — 70 в течение 5 — 20 час.

По окончании реакции массу разлагают водой и удаляют катализатор путем отмывки слабым содовым раствором, а бензол и этилацетат путем отгонки с водяным паром. После сушки получается 0,90 — 0,95 весовой части нитроацетилцеллюлозы, содержащей 3 — 5% азота и 20 — 405> ацетильных групп в зависимости от степени нитрации исходной нитроклетчатки и степени ее реэтерификации в том или ином частном случае.

Другой способ переработки полученного раствора нитроацетилцел.люлозы заключается в том, что реакционную массу разбавляют 1 — 2 весовыми частями бепзола (от взятой исходной нитроклетчатки) и произвольным количеством воды, при взбалтывании с которой главная масса катализатора извлекается, а остаток его удаляют путем взбалтывания со слабым раствором соды.

В дальнейшем бензольно-этилацетатно-водную эмульсию нитроацетилцеллюлозы нагревают до 80, причем вся вода уходит с парами бензола и получается прозрачный раствор нитроацетилцеллюлозы в смеси бензола с этилацетатом.

Такой раствор нитроацетилцеллюлозы непосредственно может быть использован для тех или иных практических целей, например, в качестве лака или же для получения из него искусственного волокна и для многих других целей.

Пример 2. Получение нитрометилкарбоната целлюлозы.

Одну весовую часть обезвоженной бензолом нитроклетчатки обрабатывают в тех же условиях и в присутствии какого-нибудь из тех же ка тализаторов 1 — 2 весовых частей диметилкарбоната (СО(ОСН ).) при

50 — 70 в течение 10 — 20 час.

Дальнейшую переборку и освобождение от катализатора производят так же, как и в примере 1.

Предмет изобретения

1. Способ получения смешанных сложных эфиров целлюлозы, содержащих остатки азотной и органических кислот, из нитроцеллюлозы, отличающийся тем, что нитроцеллюлозу с содержанием 10 — 14 Я, азота обрабатывают при обыкновенной или повышенной температуре метиловыми или этиловыми эфирами одно- или двухосновных органических кислот в присутствии катализаторов, обычно применяющихся при реакциях переэтерификации.

2. Прием выполнения способа по п. 1, о тл и ч а ю щи и с я тем, что для непосредственного практического применения продукт реакции не ,выделяют в чистом состоянии, а разбавляют реакционную смесь бензо,лом или другим инертным растворителем, отмывают катализатор и удаляют влагу отгонкой части растворителя с водой.